溫室氣體減排
由于人類活動的頻繁加劇,比如使用化工原料、工農(nóng)業(yè)活動等,導致CO2, CH4和N2O等溫室氣體在大氣濃度中所占的比例越來越大。為了比較不同氣體所帶來的影響,各種氣體的“全球變暖因子”(GWPs)都將以CO2作為標準來進行評估。二氧化碳(CO2)的 GWF 值設(shè)為 1,其他氣體的 GWF 值就表明其相對于 CO2的效力大小。以100年為范圍,CO2, CH4 和N2O 的GWPs分別為1、21 and 310。
污水處理過程也會產(chǎn)生溫室氣體,比如好氧處理產(chǎn)生的CO2或者外加碳源中的CO2,厭氧處理產(chǎn)生的CH4,氮循環(huán)產(chǎn)生的N2O。
1、二氧化碳(CO2)
污水處理中由于碳氫化合物的礦化作用,所以不可避免的會產(chǎn)生CO2。因為這些碳氫化合物主要來自食物當中,而不是石化類碳氫化合物,所以其產(chǎn)生的CO2并不會帶來什么影響,而真正需要考慮的是釋放CO2所需要消耗的能量問題。在德國,平均每釋放570gCO2到大氣中需要消耗1KWh的電能。這個數(shù)字是基于不同種原料混合計算的平均值,這些原料包括石化燃料、核能、水能、太陽能、沼氣等,并且也隨著時間的變化而發(fā)生變化。污水處理的全年電耗為35KWh/PE,也就是說這么多電耗可以將20kg/PE×y的CO2排放至大氣,其中來自沼氣的10kg/PE×yCO2可以削減掉,那么將只剩下10kg/PE×y的CO2殘余,通過之前所述的工藝優(yōu)化以及產(chǎn)能補充,這10kg/PE×y CO2也可能完全降為0。
2、甲烷(CH4)
污水或者污泥的厭氧消化會產(chǎn)生甲烷,大部分甲烷都以沼氣的形式存在,按照亨利-道爾頓定律,即使很小比例的甲醇也可溶解于液體中。在1bar氣壓下,30 mg/L (10˚C) 或者 23 mg/L (20˚C)的甲醇將溶于水中。如果暴露在空氣中,甲醇極易揮發(fā)于大氣。如果待處理的污水量很大,厭氧處理過程將會產(chǎn)生大量甲烷。對于污泥厭氧消化而言,甲烷產(chǎn)量是相當小的,因為污泥厭氧消化處理的水量很小,所以溶解于其中的甲烷甚至可以忽略不計,但這樣以來,所直接造成的沼氣損失也將很難估計。如果25 L/PE×d的沼氣中有1%的損失,沼氣中的甲烷含量按照60%估算,那么GWP將為0.8kg/PE×y。
3、一氧化二氮(N2O)
好氧和厭氧條件下都會產(chǎn)生N2O,所以污水處理的硝化過程和反硝化過程都會產(chǎn)生N2O。N2O可以在污水處理過程中被排放,同時,N2O也可隨著污水一起被排放。迄今為止,這方面的研究都為數(shù)不多。一個德國研究報道聲稱,如果不算工業(yè)排放量,污水處理過程中N2O的排放量為7 g /person per year。在一個荷蘭的調(diào)研中,N2O的排放量為3.2g /person per year。在德國吉森市的一個研究中發(fā)現(xiàn),好氧硝化反應器的N2O排放量為 30mg/m2×h ,而厭氧反硝化反應器的N2O排放量僅為 0.8mg/m2×h。這些報道的結(jié)果都基本在同一個范圍內(nèi),所以可以粗略估計出N2O排放量大約為5g/PE×y,GWP為1.5kg/PE×y。
也有報道聲稱,隨著水溫的增加(>18℃),N2O的排放量也隨之增加,增加幅度將達到10倍以上。
磷回收
磷元素是污水中最重要的營養(yǎng)物。地球上的磷礦資源非常有限并且不可再生。到本世紀末,磷礦即將被消耗殆盡。所以,如何利用“二手”磷將變得更為重要,而污水中恰好還有大量的磷元素。
在沒有除磷工藝的活性污泥法中,大約40%的磷元素保留在污泥中,60%將隨出水排走。如果通過化學法或者生物法對污水進行除磷,將有90%的磷元素被儲存在污泥中。如果污泥經(jīng)處理后用于農(nóng)業(yè),污泥中的磷元素將是很好的肥料。
但是實際上農(nóng)業(yè)應用具有非常嚴格的限制要求,因為污泥中會含有重金屬與其他有機物。磷可以從以下物質(zhì)中被提。
——出水;
——消化污泥;
——污泥回流液;
——脫水污泥;
——污泥焚燒后的灰分。
表4闡述了以上四種物質(zhì)中可回收的磷的濃度和回收率。如果污水處理工藝沒有生物或者化學除磷環(huán)節(jié),出水中磷的回收率將高達55%,只有采用了生物或者化學除磷工藝,才會在污泥或者污泥回流液中得到較高的磷回收率。
表4 四種物質(zhì)中所含磷元素的特性參數(shù)
在過去的十年里,德國進行了大量關(guān)于磷回收的研究。然而,要想從出污水中去除磷,就必須對所有的污水進行處理,這也就是為什么迄今為止這項技術(shù)還沒有得到廣泛應用。相比之下,污泥、污泥回流液的體量就會小很多,而污泥灰分的體量是最小的。這也就是為什么有這么多研究都將重點放在了污泥以及污泥灰分上,因為它們是技術(shù)可行性最高的。
1、從污泥中回收磷
由于高昂費用的原因,在德國,截止到2011年只有吉夫霍恩有一座污水處理廠采用了較大規(guī)模的磷回收工藝。該水廠的處理能力是50000PE。在吉夫霍恩,“Seaborne Process”被用來進行消化污泥處理,這個技術(shù)分為三個步驟:
——酸浸泡;——去除重金屬;
——沉淀;
圖10 吉夫霍恩的Seaborne process流程圖
在酸浸泡階段,消化污泥與H2SO4相混合,用以降低pH。此時,重金屬和磷酸鹽就會被溶解。在此過程中,可以加入氧化劑。兩小時以后,離心機就可以將非溶解態(tài)物質(zhì)分離出來。
被分離出的含有溶解態(tài)磷酸鹽、氮和重金屬的液相將進入重金屬去除階段。這個過程中,需加入Na2S,重金屬便會以硫化物的形式沉淀析出。
接下來并且是最重要的步驟,就是加入氫氧化鎂,沉淀的磷酸鹽將形成鳥糞石,鳥糞石是一種非常好的肥料。鳥糞石或者硫酸銨鎂(MgNH4PO4×6H2O)中的Mg2+, NH4+ 和 PO43- 的含量比例是1:1:1,它也被稱作MAP,形成過程見以下方程式:
HPO42- + NH4+ + Mg2+ + OH– + 6 H2O → MgNH4PO4×6H2O
在吉夫霍恩,該水廠的總投資是700萬歐元,而平時的產(chǎn)出大約是1.3噸的N-P肥料。至今為止,其成本投入仍然是回報資金的好幾倍。
2、從污泥灰分中回收磷
只有當污泥只經(jīng)過焚燒一道工序時,磷回收才會有一定的意義。否則的話,磷的含量會非常低。在德國,大約有20%的污泥將會被用來單獨焚燒,焚燒會將污水中的磷濃縮并轉(zhuǎn)移至污泥灰分中。污泥灰分會分解為有機物,包括一些潛在的毒性有機物。因此,灰分中的磷不再適宜用于植被肥料等。污泥灰分包括大約17%的P2O5。根據(jù)原水性質(zhì)不同,污泥灰分將有可能含有不同的重金屬。這也就是為什么灰分再用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)之前必須經(jīng)過適當處理的原因。
迄今為止,德國只有一座小規(guī)模污水處理試驗廠在實驗此技術(shù),這座水廠屬于歐盟SUSAN工程(Sustainable and Safe Re-Use of Municipal Sewage Sludge for Nutrient Recovery)。此技術(shù)是將污泥灰分與含氯物質(zhì)(e.g., MgCl2)摻混在一起,放入爐中加熱至850-1000ºC。此時,揮發(fā)性重金屬氯化物將會以氣態(tài)形式揮發(fā)至大氣,同時,新的礦物質(zhì)將會形成,并且磷的生物利用率將會增加。
來源:中宜環(huán)科環(huán)保產(chǎn)業(yè)研究微信